医药中间体制备-医药中间体工艺流程

2024-11-20 00:57:29

医药中间体制备-医药中间体工艺流程

（1）[Ag(NH 3 ) 2 ]OH或银氨溶液或新制Cu(OH) 2 碱性溶液(1分)取代反应(1分)

（2）CD(2分)

（3）（2分）

（4）＋3NaOH ＋CH 3 COONa＋CH 3 OH＋H 2 O（2分）

（5）（各1分）

（6）

（建议：写对①、②、⑤各1分，写出③或④1分。氯苯转化为苯酚时，未酸化也可给分，其他合理设计流程也给分。）

试题分析：由F可知E为，根据D的分子式可知D为，由可知C为CH 3 COOH，B为CH 3 CHO，A为CH 3 CH 2 OH。

（1）CH 3 CHO→CH 3 COOH，所需条件是[Ag(NH 3 ) 2 ]OH或银氨溶液或新制Cu(OH) 2 碱性溶液；CH 3 COCl＋E→F根据结构式可知发生了取代反应；

（2）含有氧元素，所以不属于芳香烃，A错，不含有酚羟基，所以不能与FeCl 3 溶液发生显色反应，B错；G分子中有苯环、醇羟基、酯基，所以可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应，C正确；1mol苯环可以和3mol氢气发生加成，1mol双键可以和1mol氢气发生加成，所以1mol G最多可以跟4mol H 2 反应，D正确，所以选CD。

（3）E的结构简式为；

（4）F有两个酯基，与足量NaOH溶液充分反应的化学方程式为＋3NaOH ＋CH 3 COONa＋CH 3 OH＋H 2 O；

（5）满足E 的同分异构体能发生水解反应，说明有酯基，与FeCl 3 溶液能发生显色反应，说明有酚羟基，苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明是对位结构，所以得到；

（6）甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成该有机物，合成流程图为

对氨基苯酚制备产率低的原因

（1）醛基　（2）取代反应

（6）

本题主要考查有机物的推断与合成，意在考查考生的推断分析能力及运用新信息的能力。（1）A为乙醛，官能团是醛基。（2）C为，它与CH 3 COCl发生取代反应生成D和HCl。（3）D中的酯基在足量NaOH溶液中发生水解反应，且水解生成的酚羟基也能与NaOH反应。（4）E中苯环及碳碳双键能与H 2 加成，但酯基不能与H 2 加成，1 mol E最多可与4 mol H 2 加成。（5）所写有机物应含有酚羟基和甲酸酯基，由核磁共振氢谱只有4个峰，知酚羟基只能在甲酸酯基的对位。

化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成：（1）A中含有的官能团名称

温度控制不达标。

基苯阴极间接电还原制备对氨基苯酚的最佳条件为：温度65℃，20%硫酸溶液，电解电压2.0 V，通电量为85%理论通电量，硝基苯浓度2.0 mol/L，媒质浓度0.1 mol/L，最高产率能达到94.4%，具有工业化应用前景。

对氨基苯酚是一种重要的有机精细化工原料和医药中间体，主要应用于医药、染料和显影剂等的生产。

(共10分) G 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成： (1)A与银氨溶液反应有银镜生

（1）A氧化生成乙酸，结合A的分子式可知A为CH3CHO，含有醛基．B为邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成C，C为，C与CH3COCl发生取代反应生成D，

故答案为：醛基；取代反应；

（2）E中苯环与C=C双键与氢气发生加成反应，故1mol?E最多可与4mol?H2反应；

D中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，水解生成的羧基、酚羟基与NaOH发生中和反应，生成、CH3COONa、CH3OH，反应方程式为：，

故答案为：4；；

（3）B为邻羟基苯甲酸，其同分异构体符合：能够发生银镜反应与水解反应，含-OOCH；能与FeCl3溶液发生显色反应，含酚-OH，分子内只含四种不同化学环境氢原子，则-OOCH、-OH处于对位位置，符合条件的B的同分异构体为：，

故答案为：；

（4）D中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应生成、CH3COONa、CH3OH，NaOH溶液过量，蒸干灼烧，醋酸钠与氢氧化钠反应生成碳酸钠与甲烷，与氢氧化钠反应反应生成与Na2CO3，故残留固体为、Na2CO3，

故答案为：、Na2CO3．

某研究小组制备偶氮染料F和医药中间体Y．流程图如下，回答下列问题：已知：（1）写出反应类型：①______

(1)C 2 H 4 O? (2)取代反应?

（3）

（4）、、、、、、、。

（任写1个）

(5)

（6）a、c

（1）A可以发生银镜反应，说明含有羟基，B是乙酸，所以A是乙醛。

（2）根据B和C的结构简式可知羧基中的羟基被氯原子代替，属于取代反应。

（3）根据C和E反应的生成物F的结构简式可判断，E是D和甲醇通过酯化反应生成的，因此E的结构简式为。

（4）能水解说明含有酯基。苯环上的一氯代物有一种，说明苯环至少含有2个取代基。如果只有2个取代基，则一定是对位的，而且取代基相同，因此取代基可以是－OOCCH 3 、－CH 2 OOCH、－COOCH 3 ；如果含有3个取代基，则这3个取代基必须相同，且位于1、3、5位上。由于必须含有酯基，而分子中只有4个氧原子，所以不能成立。若含有4个取代基，则取代基是2个甲基和2个－OOCH。所以同分异构体的结构简式是、、、、、、、。

（5）F中含有2个酯基，水解又生成1个酚羟基，所以需要3mol氢氧化钠。

（6）根据G的结构简式可知，分子式为C 9 H 6 O 3 ，C正确。G含有羟基，和钠反应生成氢气，a正确。酯基中的碳氧双键不能和氢气加成，共需要4mol氢气，b不正确。分子含有1个酯基，水解又生成1个酚羟基，所以需要2mol氢氧化钠。