大豆甙元合成工艺分析-大豆甙元合成工艺分析与讨论

国家大豆科研中心研究员认为，在关于染料木素和大豆甙元的活性还存在很大争议的情况下，我们在实际应用中不必过于强调大豆异黄酮中各个组分的含量，因为在我们从大豆中提纯大豆异黄酮之前，经常食用大豆食品同样可以达到很好的效果。

一、大豆异黄酮有两种形态

一种是分子量大、活性低的配糖体异黄酮，肠道吸收率只达20%。

天然的大豆异黄酮大多含有糖基，不易被人体吸收，需经由肠内细菌分解产生无糖基的大豆异黄酮才易为人体吸收利用。

不同结构的异黄酮会有不同的活性与吸收率：配糖体异黄酮（Aglycone Form）：如Genistein、Daidzein，分子量较小，在人体肠道的吸收率大约可达到90%。非发酵性豆制品，如豆腐、豆干、豆浆所含的大豆异黄酮都是活性低的配糖体异黄酮，吸收率不高。

发酵豆制品包括味精、豆豉、腐乳和酱油等食品，这些豆制品除了含有大豆固有的优质营养，还含有丰富的去糖体异黄酮，它是大豆和豆腐中原有的异黄酮经发酵转化的，但比原有的异黄酮功能性更强，且更易吸收。

如果想要以萃取出的大豆异黄酮来做为保养，也必须区分保健产品中的异黄酮结构是否为发酵过的去糖体异黄酮形式。

二、大豆异黄酮的色泽

大豆甙和染料木甙是大豆异黄酮的两种主要活性成分，一般占总异黄酮含量的90%以上。纯大豆甙和染料木甙均呈灰白色或微白色，而商品大豆异黄酮一般纯度较低（以40%为主），含有其他杂质成分，因生产工艺的不同，颜色从**至浅**不等，个别生产厂家生产的产品略带红色。

大豆异黄酮产品的颜色与其内在品质并没有直接的关系，如果最终产品的剂型对颜色没有特别的限制，小百建议不必太关注产品的颜色，而应更多地注重产品的内在品质。

三、大豆异黄酮的气味和滋味

低纯度的大豆异黄酮产品一般都有较浓的豆腥味，而高纯度的大豆异黄酮产品就要淡得多，这是因为大豆异黄酮本身并不产生不良气味。低纯度大豆异黄酮中还含有很多杂质成分，而这些杂质成分中的中等碳链的羰基化合物和某些呋喃的衍生物是产生豆腥味的主要成分。另外，在大豆加工过程中也会产生一些豆腥味物质，主要是大豆中的不饱和脂肪酸在脂肪氧化酶的作用下被氧化、分解形成的异味化合物。 大豆异黄酮具有苦味、收敛性和干涩感觉，大豆异黄酮甙元比糖甙型大豆异黄酮具有更强的不愉快风味，尤其是染料木素和大豆甙元，因而在口服较高浓度的大豆异黄酮时，会对喉咙产生强烈的刺激作用。

大豆异黄酮的气味、滋味是我们在加工大豆异黄酮口服剂型时必须考虑的重要因素。

四、大豆异黄酮具有一定的热稳定性

大豆异黄酮中丙二酰基大豆异黄酮糖甙不耐热，在湿热情况下容易转化成相应的糖甙型异黄酮，糖甙型大豆异黄酮对热比较稳定，在2400C以上高温时才会发生分解。在大豆异黄酮生产过程中，大豆中含有的丙二酰基大豆异黄酮糖甙在湿热条件下已基本全部转化成糖甙型大豆异黄酮，因而商品大豆异黄酮主要是以糖甙的形式存在，对热比较稳定，只需在阴凉、干燥处保存即可，而不必采取特别的保护措施。

五、大豆异黄酮具有还原性

大豆异黄酮，特别是大豆异黄酮甙元，具有多酚羟基结构，如染料木素（Genistein） 和大豆甙元（Daidzein）分别含有三个酚羟基和二个酚羟基，因而具有较强的还原性和抗氧化能力，对体内脂质过氧化所引起的疾病，如高血脂、动脉粥样硬化、冠心病等均有一定的预防和治疗作用。

体外实验证明，大豆异黄酮具有较强的抗氧化能力，是良好的自由基清除剂，它能够形成稳定的自由基中间体从而阻断自由基反应，在抗血清脂质蛋白脂质过氧化方面，其作用效果甚至优于维生素E。

不过，另有实验研究了大豆异黄酮对低密度胆固醇（LDL）的抗氧化活性，结果显示，随着大豆异黄酮浓度的增加，抑制LDL氧化活性越强，这种抑制效果还受抗坏血酸的增强。进一步研究显示，大豆异黄酮的抗氧化活性机制不是通过消除自由基作用，因它与抗坏血酸协同作用时对过氧烷基自由基的消除活性几乎没有。经过探讨。他们提出大豆异黄酮是通过稳定LDL结构的完整性而发生抗氧化活性的。由于大豆异黄酮在血浆中的存在水平远低于其它抗氧化剂，如胡萝卜素、VE等，相对它们对抑制LDL氧化的贡献就小得多，因此如果大豆异黄酮与其它抗氧化剂合用，其效果就要好得多。有文献报道，大豆异黄酮与VE和VC配伍，不仅具有较好的抗氧化效果，而且对去除黄褐斑效果十分理想。

六、大豆异黄酮具有一定的弱雌激素活性

大豆异黄酮的母核结构（异黄酮结构）与雌激素的母核结构类似，因而具有与雌激素相似的分子结构，具有一定的弱雌激素活性，通过与雌激素受体的竞争性结合，有效地调节人体内雌激素水平，从而发挥类雌激素活性（提高体内雌激素水平，发挥雌激素活性增强效应）和抗雌激素活性（降低体内雌激素水平，发挥雌激素活性抑制效应）。

1、大豆异黄酮对人体雌激素水平的双向调节作用

大豆异黄酮作为一种外源性的类植物雌激素，其结合雌激素受体（ER）的能力仅为人体内内源性雌激素的千分之一，因而其雌激素活性相对于内源性雌激素而言要低得多。大豆异黄酮的这种弱雌激素活性，通过其与内源性雌激素对雌激素受体（ER）的竞争性结合，表现出对人体雌激素水平的双向调节作用。

无论是内源性雌激素，还是外源性雌激素，只有在它们与雌激素受体结合时才能发挥雌激素活性。当人体内的内源性雌激素水平较高时，大豆异黄酮通过竞争性结合部分雌激素受体，使一部分内源性雌激素不能结合到雌激素受体上，使其丧失活性，而大豆异黄酮的雌激素活性较内源性雌激素低很多，从而达到降低人体雌激素水平的效应，即抗雌激素活性。当人体内的内源性雌激素水平较低时，大豆异黄酮通过结合空余的雌激素受体，甚至激活部分雌激素受体并与之结合，从而达到提高人体雌激素水平的效应，即类雌激素活性。 大豆异黄酮在一定浓度下，究竟发挥类雌激素活性，还是抗雌激素活性，取决于很多因素，包括大豆异黄酮的局部浓度、内源性雌激素的浓度、组织器官中雌激素受体的数量、蛋白质吸附程度及代谢等。

目前利用较多的主要是大豆异黄酮的类雌激素活性，通过补充大豆异黄酮，提高中老年女性体内的雌激素水平，预防和治疗更年期综合症、骨质疏松等症状，同时在女性美容养颜方面发挥作用。

2、不同大豆异黄酮成分的雌激素活性

大豆异黄酮的分子结构特征与内源性雌激素雌二醇相似，包括一对羟基，具有相似的距离，以及存在一个酚环，后者对其吸附于雌激素受体起着决定性作用。但是大豆异黄酮不同活性成分之间分子结构的细微差别，也会导致它们之间雌激素活性的不同。染料木素（Genistein）较大豆甙元（Daidzein）多一个酚羟基，很多研究结果显示它的雌激素活性比大豆甙元要高。

尽管如此，目前关于大豆甙元与染料木素的活性还存在许多争议，因为在不同体系中的研究结果不一致。有研究认为，虽然染料木素的抗氧化活性和雌激素活性比大豆甙元高，但染料木素在小肠内容易被肠道微生物分解而降低生物利用率，其半衰期也较大豆甙元短，因而大豆异黄酮发挥生理活性的主要是大豆甙元。

大豆异黄酮的成分

不属于。大豆甙是一种植物化学物质，属于植物化学物质中的一类成分，常见于大豆和其它豆类中，大豆甙具有植物雌激素的活性，对人体健康具有一定的影响，不属于微量元素，它在人体中的作用机制和其它营养物质有所区别。

4’,6,7-三羟异黄酮的合成路线有哪些？

大豆甙(Daidzin)，大豆甙元(Daidzein)，染料木甙(Genistin)，染料木素(Genistein)，黄豆黄素(Glycitin)，黄豆黄素甙元(Glycitein)

基本信息：

中文名称

4’,6,7-三羟异黄酮

中文别名

6,7-二羟基-3-(4-羟基苯基)-4H-苯并吡喃-4-酮;4',6,7-三羟基异黄酮;

英文名称

4',6,7-trihydroxyisoflavone

英文别名

6,7,4'-trihydroxyisoflavon;6,7-dihydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-4H-chromen-4-one;6,7-dihydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)chromen-4-one;Demethyltexasin;6-hydroxydaidziein;6,7,4'-trihydroxyisoflavone;6-Hydroxydaidzein;4',6,7-trihydroxy-isoflavone;

CAS号

17817-31-1

合成路线：

1.通过大豆甙元合成4’,6,7-三羟异黄酮

2.通过黄豆黄素合成4’,6,7-三羟异黄酮，收率约30%；

更多路线和参考文献可参考