化学合成原料药生产过程中产生的废水和反应残余物如何界定-化学制药废水

一、置换法：用化学活动性较大的金属，如锌、铁、铝等，从废定影液中置换出银。此法较简单，可以用金属粉、金属块或金属条直接加入或插入废定影液中，银便被置换附着在金属表面，但置换后的产品不纯，尚需进一步提纯。

二、沉淀法：用硫化钠使定影液中的银，以硫化银的形式沉淀出来，再把硫化银沉淀物加入热的浓盐酸中，并加入过量铁粉，便可得到白银，但产品也需再提纯。有关反应式如下：?

2〔Ag(S2O3)2〕3+S——→Ag2S↓＋4S2O32?

Ag2S＋2HG＋fe——→2Ag↓＋FeGl2＋H2S2—?

因硫化氢(H2S)有毒，所以操作应在能风处进行，保证安全。?

三、电解法：用电解法直接提取白银，是一种较好的方法，可一次性处理，制得的白银质量很纯。

电解法中两个电极的正确使用非常重要，当通电后，阳离子即银离子向阴极移动，得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积；阴离子向阳极移动，失去电子被氧化。如果电极使用不当，则会造成电极腐蚀，污染溶液。因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正极作为阳极；用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阴极，一起插入废定液中进行电解。溶液的PH一般调节在2—4(滴加硝酸调节)，电压为1伏特，电流密度为0?3A/Cm2。这样，在电解过程中。阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大，颜色纯白。如果电流大，银沉淀太快，则呈黑色。当电解产物出现棕色时，说明溶液中银含量已经很少了(每公斤含银量少于1克)，不宜再电解。

测定定影液含银多少，能否电解，也可以拿一条干净的铜丝，插入溶液中，2分钟后尚不见铜丝转为银白色，说明溶液中银已经很难提取了。提取的金银，可送给各地人民银行收购 。

健康元的制药真相

废弃的中草药与中草药煎制后的残渣属于药物性废物。

根据《医疗废物分类目录》（2020年征求意见稿）附表B的说明规定，其他废弃物，如：输液瓶（袋）、一次性医用外包装物品、废弃的中草药物与中草药煎制后的残渣，盛装药物的药杯，纸巾、湿巾、尿不湿等一次性卫生用品，使用后的大、小便器等废弃物，不属于医疗废物。

中药残渣的相关文件

根据《品和精神药品管理条例》（令第442号）以及《品和精神药品生产管理办法（试行）》（国食药监安〔2005〕528号）第二十三条规定：生产中产生的具有活性成分的残渣残液，由企业自行销毁并作记录。在《工业固体废物名录》中，中药残渣属于该目录中的第15类废物。

需要区别对待的是：原料药在提纯或化学反应过程中产生的废母液、蒸馏残液或者反应残余物，属于危险废物范畴，废物类别为医药废物HW02。

健康元是一家生产头孢类抗生素原料的公司。这次事件出问题的环节在于生产7-ACA这种化学物质时候，他们使用了掺有地沟油等劣质油的豆油。

7-ACA被称为抗生素药物生产的关键物质——“中间体”。中间体是生产抗生素过程中所需要的一种化学品，随着社会分工的深入与生产技术的进步，医药行业将一些医药中间体转交化工企业生产。按销售额计，以头孢菌素和青霉素为主的抗生素约占世界抗生素市场的70%，而健康元生产的7-ACA占据国内25%的市场。

要生产头孢类抗生素，需要先获得头孢菌素。而任何头孢菌素品种均为半合成产品，需要一个中间体，也就是7-ACA来帮助合成。这样看来7-ACA其实是原料的原料。若无原料则所有头孢菌素生产必将成为“无米之炊”。7-ACA在现有监管分类中属化工原料而非药品、原料药或药用辅料。

简单来说从头孢菌素获得7ACA的工艺有两种，一种是化学法，这个方法要用大量有毒试剂，污染极其厉害；一种是酶法，试剂安全，用量少，非常环保。但酶法中关键的物质酶，被国外企业垄断。健康元是国内第一个掌握用酶法生产7-ACA的企业，也就是说健康元使用的生产方法是“酶法”，是一种较为先进的生产工艺。

7-ACA是一种化工产品，化工产品存在有毒物质是正常的，但其中的有毒有害物质是否能准确地获知，这是个问题。也就是说，通过酶法、化学法获得的7-ACA虽然也会产生有毒有害物质的残留，但对这些物质的来源和成分是可获知的。

健康元董事长朱保国认为，地沟油只是作为培养中间体的养料使用，并使用比喻称“庄稼用大粪浇灌出来的，你能说粮食是有毒的吗？”他认为：“用食品废料作为化工原料7-ACA的发酵原料在理论上是无害的，而且国外这种做法十分普遍。”从理论层面来说，这样的解释是有一定道理的，但实际层面还值得进一步商榷。

首先，地沟油生产7-ACA与大粪种菜无法相提并论，就象大粪种出的菜是安全的，但是工业废水种出的菜就不能吃，是有毒的。虽然，现有技术手段无法检测到地沟油中的有毒杂质、致癌物、重金属残留等，但确实具有很大的不确定性，这些微量有毒物质能否被带到下游工艺中，还未可知。

其次，与国内的制药工艺相比，国外的技术和工艺更为严谨和先进。如果制药企业拥有成熟的工艺流程，可以把原料使用环节残留的杂质排除去。否则，有可能会混杂到成品药物中，哪怕是极微量。打个比方，国外生产的青霉素基本不过敏，但国产的就容易会过敏，虽然国产青霉素纯度已很高，但仍然残余极其微量的过敏原，而有时这些微量过敏原会带来过敏反应。在制药业发达的西方国家，如英国、美国，注射用青霉素和口服青霉素在临床使用中都不作皮试。这些国家的制药工艺和技术要求高，生产时高分子杂质含量的实际控制已经达到免皮试水平。

结语：其实很简单的一点就是，要保证成品药的质量，要从原料开始，甚至要从化工原料开始，到成品药生产每一个环节都严格把关，最终药物的品质可能越佳。中国的制药相关的企业都能以最高标准要求自己，把关好生产的每一个环节，不能因为没有明确的监管就可以放松质量。