大豆甙元的合成与分解方法-大豆苷元合成

2024-10-30 20:09:20

大豆甙元的合成与分解方法-大豆苷元合成

图15 大豆皂甙生产工艺流程

首先大豆用正己烷脱脂或以脱脂豆粉（粕）为原料，然后再用热甲醇或乙醇反复提取3～4次，提取液过滤后将滤液浓缩，再用正丁醇与水（1∶1）溶解、萃取，大豆皂甙存于正丁醇相，取正丁醇相减压蒸干，加水制成悬浊液通过大孔树脂吸附，乙醇洗脱树脂，洗脱液减压回收溶剂，干燥制得大豆皂甙粉。

雌激素少吃大豆补.每天吃多少大豆适当

目前大豆异黄酮市场比较混乱，主要表现为各种类型的大豆异黄酮鱼目混珠，产品质量良莠不齐，价格高低不一，给广大客户造成了极大的困惑和不便。我们根据多年的生产、销售实践经验和积累的专业知识，对目前市场上销售的各种类型的大豆异黄酮产品进行了简要的归纳和总结，以便客户能够清清楚楚、明明白白地购买到货真价实、物有所值的产品。大豆异黄酮有十二种成分，在商业贸易中大豆异黄酮的含量一般以六种大豆异黄酮成分的含量之和计算，这六种大豆异黄酮成分分别是：大豆甙（Daidzin）、黄豆黄甙(Glycitin)、染料木甙(Genistin)、大豆甙元(Daidzein)、黄豆黄素(Glycitein)、染料木素(Genistein)。其中前面三种成分属于糖甙型，后面三种成分属于游离型，在天然大豆中，大豆异黄酮主要以糖甙型形式存在，游离型形式的含量很低，一般不超过总含量的15%。不同大豆异黄酮成分的生理活性不同，一般认为大豆甙、大豆甙元、染料木甙、染料木素是大豆异黄酮的主要活性成分，目前尚没有见到有关黄豆黄甙和黄豆黄素生理活性的报道，所以在一般情况下，要求黄豆黄甙、黄豆黄素的含量比较低，而其他四种活性成分的含量则要求比较高。归纳而言，市场上销售的大豆异黄酮主要有以下几种：1、从豆粕中纯天然提取的大豆异黄酮此类大豆异黄酮是以大豆榨油厂生产的副产品脱脂豆粕为原料生产的，六种大豆异黄酮成分中染料木甙（Genistin）、染料木素(Genistein)、大豆甙(Daidzin)、大豆甙元(Daidzein)的含量较高，占总含量的90%以上，而且主要是以糖甙型的形式存在。虽然由于豆粕大豆异黄酮的含量很低，提取技术要求高，生产成本高，因而这种大豆异黄酮销售价格也比较高。但由于其主要活性成分的含量很高，效果很好，性价比高，因而仍然是市场上销售的主要品种，深受广大客户的欢迎。2、从胚芽中纯天然提取的大豆异黄酮此类大豆异黄酮是以大豆蛋白厂生产的副产品大豆胚芽为原料生产的，六种大豆异黄酮成分中黄豆黄甙(Glycitin)、黄豆黄素(Glyciteiin)的含量很高，一般占到总异黄酮含量的40%以上，因而与同规格的从豆粕中提取的大豆异黄酮相比，虽然总的异黄酮含量相同，但真正有生理活性的大豆异黄酮成分的含量却相差很大。由于大豆胚芽中大豆异黄酮的含量相对较高，是豆粕中异黄酮含量的10倍，因而现在有很多生产厂家在生产这类大豆异黄酮产品，以较低的价格冲击市场。3、上述二种提取物的混合物此类大豆异黄酮是上述1、2二种大豆异黄酮的混合物，是一种折衷的方案，产品质量介于二者之间，价格介于二者，性价比也介于二者之间。目前，这种规格的产品对客户造成的困惑最大，因为它的六种成分的组成比例与典型的从豆粕和从胚芽中提取的大豆异黄酮都不同，而且生产厂家往往借此冒充从豆粕中提取的大豆异黄酮产品。4、天然提取与化学合成的掺合物理此类大豆异黄酮是由低含量的纯天然提取的大豆异黄酮与纯度很高的人工合成的大豆异黄酮按照一定比例掺合而成。由于大豆异黄酮的六种成分中只有大豆甙元和染料木素可以人工合成，因此这类产品中大豆甙元和染料木素的含量比较高，报价也很低，甚至低于由大豆胚芽中提取的大豆异黄酮产品的价格。5、从其它植物中提取的大豆异黄酮目前，大豆异黄酮中的多个组分都可以从其他植物中提取，市场上的大豆异黄酮产品，特别是高纯度的大豆异黄酮，有些掺加有从其他植物中提取的大豆异黄酮组分。这类大豆异黄酮各个组分的组成比例与从豆粕中提取的大豆异黄酮基本一致，很难从各个组分的组成比例上分辨出来，因而识别难度最大。但由于从其他植物中提取的异黄酮的生理活性与从豆粕中提取的大豆异黄酮有较大的差距，因而可以从产品长期的应用效果上分辨出来。为了更好地鉴别大豆异黄酮产品质量的优劣，我们可以从以下几个方面具体考察：1、产品的色、香、味纯天然提取的大豆异黄酮产品依生产工艺、产品含量的不同颜色从**到浅**不等，闻起来有大豆的香味，尝起来有苦涩的味道。2、详细的检测报告3、供应商的诚信度和技术实力虽然我们可以通过一些指标和手段来鉴别大豆异黄酮产品质量的优劣，但由于知识的局限性和信息的不对称，我们不可能对所有类型的大豆异黄酮产品都能做出正确的判断，因而供应商的诚信度和技术实力，特别是持续的技术开发能力，是我们在采购产品是必须考虑和重视的因素。

大豆异黄酮

[english name]：soybean isoflavones p.e.

[拉丁文学名]：c(cine max (l.) merr

[性状]：浅**粉末，气味微苦, 略有涩味。

[来源]：大豆类植物的胚芽

[主要成分]：大豆甙（daidzin），大豆甙元（daidzein），染料木甙（genistin），染料木素（genistein），黄豆黄素（glycitin），黄豆黄素甙元（glycitein）

[功能]：可防治一些和激素水平下降有关的疾病，延缓女性衰老,改善更年期症状、骨质疏松、血脂升高、乳腺癌、前列腺癌、心脏病、骨质疏松症、心血管疾病等。对于高雌激素水平者，表现为抗激素活性，可防治乳腺、子宫内膜、结肠、前列腺、肺、皮肤等癌细胞的生长和白血病，及其它心血管疾病。大豆提取物作为营养补充食品便用，此外，大豆异黄酮显著的降低了乳腺癌的发病率，产生这种结果被认为是与它的产物植物雌激素有关。研究还指出在平时多食用富含大豆异黄酮的食物有助于抑制前列腺癌细胞的生长，那些多吃低脂肪，富含大豆蛋白食品的人患前列腺癌的概率会更低。

（一）什么是大豆异黄酮？

异黄酮是黄酮类化合物中的一种，主要存在于豆科植物中，大豆异黄酮是大豆生长中形成的一类次级代谢产物。由于是从植物中提取，与雌激素有相似结构，因此称为植物雌激素。大豆异黄酮的雌激素作用影响到激素分泌、代谢生物学活性、蛋白质合成、生长因子活性，是天然的癌症化学预防剂。益生大豆异黄酮是从非转基因大豆精制而成的生物活性物质，是一种具有多种重要生理活性的天然营养因子，是纯天然的植物雌激素，容易被人体吸收，能迅速补充营养。

在每100克大豆样品中，含异黄酮128毫克，传统方法生产的分离蛋白含异黄酮102毫克，而豆乳中含9.65毫克，因为豆乳含水93.27%，相当于干物质中每100克也含异黄酮100毫克以上。豆腐中含异黄酮27.74毫克，其干物质含异黄酮200毫克以上。异黄酮是一种弱的植物雌激素，大豆是人类获得异黄酮的惟一有效来源。在雌激素生理活性强的情况下，异黄酮能起抗雌激素作用，降低受雌激素激活的癌症如乳腺癌的风险，而当妇女绝经时期雌激素水平降低，异黄酮能起到替代作用，避免潮热等停经期症状发生。异黄酮的抗癌特性十分突出，能阻碍癌细胞的生长和扩散，而且只对癌细胞有作用，对正常细胞并无影响。异黄酮还是一种有效的抗氧化剂，能阻止氧自由基的生成，而氧自由基是一种强致癌因素。可见异黄酮的抗癌作用有多种方式和途径。

（二）益生大豆异黄酮的特点

1、神奇的双向调节作用

大豆异黄酮在化学上作为结构类似物与雌激素活性有关，显示抑制和协同的双向调节功效：当人体内雌激素水平偏低时，异黄酮占据雌激素受体，发挥弱雌激素效应，表现出提高雌激素水平的作用；当人体内雌激素水平过高时，异黄酮以“竞争”方式占据受体位置，同时发挥弱雌激素效应，因而从总体上表现出降低体内雌激素水平的作用。

2、它能有选择地与雌激素受体结合且性质温和

它与脑、前列腺、膀胱、心血管、骨组织这些受体的亲和力强，而对子宫、卵巢、乳腺等的亲和力弱，而且其活性只有雌性激素的1/1000-1/100000。因而避免了补充雌激素可能诱发癌症的风险。

（三）益生大豆异黄酮的功能

1、预防妇女更年期综合征

在妇女绝经前后，由于卵巢功能减退，体内雌激素水平下降，引起各器官组织的功能调整不相适应，出现一系列病症，而补充雌激素可以达到预防和治疗这类病症的目的。

妇女更年期的表现：潮热、出汗、畏寒、胸闷、心悸、气短、头眩、血压波动等；出现情绪不稳定、烦躁、易激动或抑郁、多虑、失眠、记忆力减退、思想不集中、综合判断力下降。

2、预防、改善骨质疏松

骨质疏松是指骨组织减少而导致骨骼脆而易碎，易骨折。常见于更年期后妇女及老年男子（由于激素变化或钙和维生素d不足）。中老年女性骨质疏松发病率比男性高很多，主要原因是卵巢功能衰退后雌激素水平下降，骨代谢出现负平衡，骨量减少。异黄酮可与骨细胞上的雌激素受体结合，减少骨质流失，同时增加机体对钙的吸收，增加骨密度。

3、预防乳腺癌

长期单独服用雌激素可使乳腺癌、子宫内膜癌发生率增加5至7倍。大豆异黄酮物质结构和雌性激素相似，所以能结合到细胞表面的雌性受体，同时激活其它抗癌症机制，减少了妇女因雌激素高水平患子宫内膜癌、乳腺癌的危险性。

4、预防癌症

大豆产品含有5种已知的抗癌因子，其中之一是植物雌激素（异黄酮），这是大豆食物特有的抗癌因子。科学家得出结论：染料木黄酮的抗氧化性和防止增生的功效是其抗癌效果的主要原因。大豆异黄酮对乳腺癌、结肠癌、肺癌、前列腺癌和皮肤癌及白血病有明显的治疗作用，大豆异黄酮也可预防卵巢癌、结肠癌、胃癌和前列腺癌的发生。

大量的研究发现，大豆异黄酮可以使癌细胞转化为具有正常功能的细胞，同时，还可以抑制不良肿块结构，防止肿块增生和癌细胞扩散。

5、预防心血管疾病

心脏病也是一种与雌激素相关的疾病，作为植物雌激素的大豆异黄酮其降低血脂、预防心脏病的机制为：雌激素样的作用促进甲状腺素分泌，促进胆汁排泄。在降低胆固醇时能降低低密度脂蛋白（ldl）胆固醇，而不降低高密度脂蛋白（hdl）胆固醇，已是被充分证明了的。异黄酮作为黄酮类化合物的特色，具有生物抗氧化作用，这一点非常重要。因为低密度脂蛋白（ldl）胆固醇的氧化是动脉硬化过程的关键因子。每天接受80毫克染料木黄酮纯品的妇女可增加动脉弹性约26%。

6、预防早老性痴呆症

早老性痴呆症是目前最常见的一种痴呆症，女性多患。近年来研究表明，人类的大脑也属于雌激素作用的靶组织，脑内具有记忆功能的海马突触小体含雌激素受体，医学界已证实，雌激素水平与老年性痴呆密切相关，服用大豆异黄酮和真正的雌激素对脑部都是有益的。

7、美容、延缓衰老的作用

大豆异黄酮的雌激素样作用可使女性皮肤光滑、细腻、柔嫩、富有弹性，焕发青春风采。女性通过补充雌激素激活乳房中的脂肪组织，使游离脂肪定向吸引到乳房，从而达到丰乳的效果。

研究表明：现代女性出现更年期提前现象，长期补充大豆异黄酮可使体内雌激素维持正常水平，推迟绝经期，达到延缓衰老的作用。

8、改善经期不适

经期不适一般与雌激素分泌不平衡有关，长期补充大豆异黄酮可使体内雌激素维持正常水平，达到改善经期不适的目的。

9、提高性生活质量

大豆异黄酮的雌激素样作用可使女性阴道上皮细胞的成熟度增加，阴道肌肉弹性增强从而提高性生活质量。

10、降低胆固醇

心血管疾病（chd）为多因素疾病，其中胆固醇(ch)起着重要作用。在日本进行的一项5000人的大规模研究，其结果表明大豆异黄酮具有降低胆固醇ch抑制血栓形成的作用。在英国对年青女性的一项研究中显示了异黄酮的剂量效应关系，每天45 mg以上异黄酮连续30天可降低总ch和ldl-ch水平10%，而23 mg异黄酮则无作用。

11、调节血脂预防心血管疾病

大豆异黄酮可降低机体对血清ldl氧化的易感性。血清ldl脂蛋白被氧化后，激活人体内巨噬细胞的吞噬作用，并在动脉管壁内发展为泡沫细胞，进而形成粥样斑块。大豆异黄酮不仅自身具有抗氧化作用，还可诱导抗氧化酶活性的增高，提高血清ldl的抗氧化性预防动脉血管壁粥样斑块的形成，防止血管粥样性硬化。同时增加动脉血管的顺应性，扩张血管。大豆异黄酮还通过影响酪氨酸激酶抑制动脉粥样硬化过程，包括泡沫细胞、脂肪样纹、增生、纤维状噬斑浸润、破裂与溃疡，保持了心脏动脉血管的畅通无阻，预防心血管疾病的发生。

（四）大豆异黄酮可预防和治疗癌症原理

1.抑制酪氨酸蛋白激酶(ptk)的活性

人体正常细胞中ptk受到严格的调控，当细胞受损时会引起ptk的活性提高并可使正常细胞转化为失控肿瘤细胞。大豆异黄酮能抑制酪氨酸蛋白激酶（ptk）的活性，一旦ptk活性受到抑制，就能阻止人体细胞的增殖，从根本上防止肿瘤细胞的产生。

2.抑制拓扑异构酶ⅱ的活性

拓扑异构酶ⅱ参与dna的复制过程，该酶受到抑制会影响细胞分裂增殖。大豆异黄酮抑制拓扑异构酶ⅱ活性是通过稳定dna-拓扑异构酶ⅱ复合物而抑制酶活性，在肿瘤细胞中，dna-拓扑异构酶ⅱ复合物的稳定化导致双链或单链dna断裂，从而使肿瘤细胞的生长停止或亡。

3.阻止体内皮细胞增生和血管生成

在癌细胞增殖的促进阶段，肿瘤组织生长快，需要新生血管提供营养。高浓度大豆异黄酮能阻止人体内皮细胞增生和血管形成，抑制肿瘤细胞生长所需的血管形成，断绝肿瘤组织的营养供给，使肿瘤组织亡。

4.植物雌激素效应

与激素有关的癌症乳腺癌、子宫肌瘤、卵巢癌、前列腺癌等都是与雌激素水平相关的疾病。由于雌激素促进细胞的分裂增殖，刺激潜在的肿瘤生长。大豆异黄酮具有植物雌激素活性，在结构上类似于体内产生的雌激素，当雌性激素不足时可起到类雌激素效果，而雌性激素过剩时又起到抗激素作用。当人体雌激素的感受器位置被较弱的植物雌激素占据，人体的雌激素就不能再被结合，从而可减轻雌激素的促进细胞增殖作用，降低与雌激素有关的癌症发病危险。大豆异黄酮还增加性激素结合球蛋白（shbg）的合成。shbg合成增加可降低游离的、有活性的性激素浓度，从而减少性激素相关癌症发病危险即防止前列腺癌症的发生。

最新研究证实每天服用80mg以上的大豆异黄酮，能有效的预防癌症的发生，当服用200mg以上的大豆异黄酮时，可使肿瘤细胞的生长停止或亡。

（五）益生大豆异黄酮的适宜人群

1、适宜中老年女性

根据对女性卵巢功能衰退的认识，35岁左右的女性就开始需要服用异黄酮。40岁以前服用小剂量，41-50岁应该用足够剂量，50岁以后需要大剂量服用；有更年期症状者剂量必须加大，根据个人感受和身体反应来调整剂量大小。（注意：孕妇和哺乳期妇女不要服用异黄酮。）

组别年龄（岁）日推荐量服用周期

无更年期症状 35-40 30mg 每年2-3个月

无更年期症状 40-50 45mg 每年2-3个月

无更年期症状 50以上 60mg 每年2-3个月

有更年期症状 35-40 60mg 服用至更年期症状消失后，再服用2-3个月，每年补充2-3个月

有更年期症状 40-50 60mg 服用至更年期症状消失后，再服用2-3个月，每年补充2-3个月

有更年期症状 50以上 60mg 服用至更年期症状消失后，再服用2-3个月，每年补充2-3个月

2、适宜患病人群